Hovedforskellen mellem elektronisk rotations- og vibrationsovergang er, at elektroniske overgange forekommer mellem forskellige elektroniske tilstande, mens rotationsovergange forekommer i samme vibrationstilstand, og vibrationsovergange forekommer i samme elektroniske tilstand.
Elektroniske, rotations- og vibrationsovergange kan beskrives som egenskaber ved molekyler. Vi kan undersøge molekylær struktur som en parallel undersøgelse med atomstrukturen ved hjælp af metoderne for kvantemekanik og den information, der opnås fra molekylære spektre. De mest almindelige molekylære spektre inkluderer elektroniske, rotations- og vibrationsovergange.